烷基锂化合物和带有邻位导向基团（Directed Metalation Group--DMG）的芳烃反应得到邻位金属中间体。好的邻位导向基团有很强的配位或螯合效应，导致邻位氢的酸性增强。

邻位金属中间体可以和各种亲电试剂反应，得到的产物的DMG可以复原，转化为其他基团，或直接除去。

简介

自发现n-Buli使苯甲醚的芳环邻位脱质子而为芳香化合物的合成建立一个新概念以来，特别是近十多年来，邻位金属化定向反应的研究取得了令人瞩目的成就。70年代，烷基锂作为聚合物催化剂开始应用于工业，从而使金属化方法得到了广泛的实际应用。现在，无论是含芳环或芳杂环的药物，农用化学品，还是天然化合物的合成，邻位金属化定向反应使得邻位功能化产物的合成变得更为容易。1

反应特点

一般情况下此类反应都是低温，强碱性条件，几乎完全的邻位选择性是此反应的特点。电子密度大的取代基与锂的相互作用，使得相邻的位置被选择性锂化。1

DMG没必要必须是惰性基团：

反应机理

反应举例烷基化

N-丙烯基苯甲酰胺经邻位金属化后与碘代烷反应得到邻位烷基化取代产物。用酸处理后，N-丙烯基酰胺转变成伯酰胺。伯酰胺可进一步转变为酸、腈等，这就使得N-丙烯基酰胺作为邻位定向基团在该反应中具有重要的合成价值。1

DoM反应与Firse重排相结合

邻位金属化定向反应与Fries重排反应结合起来，对芳环上引入多个取代基更有吸引力。例如下列的合成中，使用了三步DoM 反应。其中，DoM反应只引入第一个碳酰胺基，第二个碳酰胺基是由起始的氨基甲酰酯DMGs：经负离子邻位Fries重排形成的。同时释放出酚羟基，后者进而被甲基化。1

本词条内容贡献者为:

王宁 - 副教授 - 西南大学

Snieckus定向邻位金属化反应

图文简介

烷基锂化合物和带有邻位导向基团（Directed Metalation Group--DMG）的芳烃反应得到邻位金属中间体。好的邻位导向基团有很强的配位或螯合效应，导致邻位氢的酸性增强。邻位金属中间体可以和各种亲电试剂反应，得到的产物的DMG可以复原，转化为其他基团，或直接除去。