Arbuzov反应,即艾伯佐夫反应。

1898年,A. Michaelis和R. Kaehne报道了三烷基亚磷酸盐与碘代烷加热反应生成二烃基磷酸酯。几年后,A.E. Arbuzov对该反应的适用范围和局限性进行了详细研究。

三价的磷酸酯与卤代烷烃反应生成五价的烷基磷酸酯的反应称为Arbuzov反应(Michaelis-Arbuzov反应)。

反应通式

艾伯佐夫反应:三价的磷酸酯与卤代烷烃反应生成五价的烷基磷酸酯的反应称为Arbuzov反应(Michaelis-Arbuzov反应)。1

反应机理

一级卤代烷通常可以很好的进行该反应,而大部分二级和三级卤代烷无法反应。除了卤代烷,苄卤、卤代酯、酰卤和氯甲酸酯也可以参与反应。

卤代烷反应时,其活性次序为:R'I>R'Br>R'Cl。

除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。2

反应实例

该反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:(图2)

如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P的烷基相同(即R'=R),则 Arbuzov 反应如下:(图3)

这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应,例如:(图4)1

本词条内容贡献者为:

陈红 - 副教授 - 西南大学

Arbuzov反应

图文简介

Arbuzov反应,即艾伯佐夫反应。1898年,A. Michaelis和R. Kaehne报道了三烷基亚磷酸盐与碘代烷加热反应生成二烃基磷酸酯。几年后,A.E. Arbuzov对该反应的适用范围和局限性进行了详细研究。三价的磷酸酯与卤代烷烃反应生成五价的烷基磷酸酯的反应称为Arbuzov反应(Michaelis-Arbuzov反应)。