新能源储能和电动汽车的快速发展,让钠离子电池成为锂电池之外的“潜力股”——毕竟钠资源随处可见(海水里就有),成本更低,适合大规模储能。但传统钠离子电池阴极材料在大电流充电时,常常因为结构崩塌“掉链子”。近日,我国上海交通大学团队在《Frontiers in Energy》发表的研究,给P2型层状氧化物阴极加了一层“柔性缓冲”,解决了这个痛点。
钠离子电池的“高倍率焦虑”
P2型层状氧化物是钠离子电池的热门阴极材料,它像“三明治”一样,由交替的钠层和过渡金属层构成。触发氧氧化还原(相当于“额外的能量仓库”,能提供更多容量)是提升其能量密度的关键,但传统材料在高电压下容易发生从P型(钠在三棱柱位置)到O型(钠在八面体位置)的结构转变,就像三明治被压塌,钠离子扩散变慢,容量快速下降。
Al替代:给电池材料装“弹簧”
团队的解决方案很巧妙:在P2型Na₂/₃Li₁/₆Al₁/₆Mn₂/₃O₂阴极中,用Al替代部分过渡金属。这里的Al-O键不是“硬邦邦的棍子”,而是像“弹簧”一样有柔性——它能缓冲结构变化,抑制O型堆叠,促进形成更稳定的Z相(一种中间结构,钠离子扩散更容易)。
实验室里的亮眼表现
电化学测试显示,这种Al替代的材料(LAM)表现出惊人的高倍率性能:在1A/g的大电流下(相当于快速充电),放电容量仍达86mAh/g,比未替代的材料(LM)高出近两倍。循环100次后,容量保持率为62.5%,远优于传统P2型材料。
原位XRD分析揭示了背后的秘密:充电时,材料形成Z相而非O型结构,钠离子扩散屏障低至0.47eV(就像原本狭窄的路变宽了,钠离子跑得更快)。柔性Al-O键还能缓冲结构扭曲,保持“三明治”的完整性,让钠离子持续顺畅穿梭。
离实际应用还差几步?
虽然成果喜人,但这种材料仍有提升空间:循环100次后,容量从初始的88mAh/g降到55mAh/g,主要因为氧氧化还原的不可逆性(额外的能量仓库偶尔会“漏能量”)。未来需要进一步优化,让氧氧化还原更稳定,延长循环寿命。
储能领域的新希望
钠离子电池的低成本加上这种材料的高倍率性能,有望应用在快速充电的电动汽车或大规模储能电站中。比如,在太阳能和风能储能场景里,它能快速吸收波动的电能,再稳定释放。我国团队的这项研究,为钠离子电池走向实用化迈出了重要一步——毕竟,能“快充又耐用”的储能材料,才是新能源时代的刚需。
来源: FIE能源前沿期刊
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