雾霾天气中,PM2.5的重要组成部分——二次有机气溶胶(SOA)从何而来?我国南开大学团队最新研究揭示,机动车排放的中/半挥发性有机化合物(I/SVOCs)是关键“幕后推手”。尽管我国机动车排放标准从国IV升级到国VI后,有机污染物排放总量下降89.2%,但I/SVOCs占比反而上升,成为SOA形成的主要贡献者。这项发表在《Frontiers of Environmental Science & Engineering》的研究,通过“超级显微镜”技术首次在分子层面解析了机动车I/SVOCs的排放特征,为精准治霾提供了新依据。

“超级显微镜”锁定400余种污染物

传统检测技术常将机动车排放的复杂有机物归为“未解析混合物”,导致SOA潜力被严重低估。研究团队采用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOFMS),如同给污染物装上“超级显微镜”,在汽油车和柴油车尾气中分别识别出438种和424种I/SVOCs,涵盖烷烃、芳香烃、环烷烃等类别。

结果显示,柴油车排放因子(376.7±74.9 mg/kg燃料)是汽油车(114.4±42.1 mg/kg燃料)的3倍多。更关键的是,颗粒相中I/SVOCs占比高达93.7%-94.9%,其中含氧有机物(如酯类、酮类)在颗粒相占比(40.3%-56.8%)显著高于气相(14.4%-15.3%),这些物质正是SOA形成的“主力军”。

排放标准升级:总量降了,I/SVOCs占比却升了

研究对比了国IV至国VI标准柴油车,发现排放总量下降89.2%,但I/SVOCs相对占比反而提高。以国VI柴油车为例,其I/SVOCs中半挥发性有机物(SVOCs)占比达24.4%,较国IV车型提升近2倍。“这就像筛沙子,粗颗粒被滤掉了,细颗粒占比自然更高。”研究负责人解释,先进后处理技术更易去除高挥发性VOCs,但对低挥发性I/SVOCs控制效果有限。

冷启动工况加剧了这一问题。实验显示,冷启动时I/SVOCs排放(528.4 mg/kg燃料)是热启动(224.8 mg/kg燃料)的2.3倍,因低温导致燃烧效率低、催化器未达最佳工作状态。此时烷烃和多环芳烃排放激增,而这些物质氧化后极易形成SOA。

SOA预测精度提升1.5倍,控制I/SVOCs成关键

基于分子级数据,团队建立了新的SOA预测方法。与传统“按保留时间分箱”法相比,新方法将柴油车和汽油车的SOA预测精度分别提升1.5倍和1.2倍。数据显示,I/SVOCs虽仅占柴油车排放总量的50.9%,却贡献了82.2%的SOA生成潜力;在汽油车中这一比例为42.7% vs 69.9%。

“过去可能漏算了近一半的SOA来源。”团队指出,烷烃是主要贡献者(柴油车28.1%、汽油车38.3%),其次是烯烃和含氧有机物。这意味着,未来需针对性控制柴油车长链烷烃、汽油车芳香烃,以及冷启动阶段的含氧有机物排放。

治霾新方向:从“一刀切”到“精准打击”

研究建议,未来机动车污染控制需从三方面发力:一是优化发动机燃烧效率,减少不完全燃烧产生的I/SVOCs;二是开发针对I/SVOCs的后处理技术,如新型催化剂;三是完善排放标准,将I/SVOCs纳入管控指标。“就像给汽车装‘双重滤网’,既要过滤尾气,也要优化燃烧源头。”

来源: 医学前沿FrontMed