航行在远洋的货轮、邮轮,其柴油发动机排出的尾气中,超过90%的氮氧化物是难溶于水的NO——这种“顽固分子”像油滴浮在水面,传统海水洗涤技术只能去除不到10%。近日,我国山东大学团队公布了一项船舶脱氮新方案:用“海水+过硫酸钠+尿素”的复合体系,不仅能让NO的“消失率”提升22%,还能减少二次污染的硝酸盐排放,为船舶尾气治理提供了“绿色配方”。
传统脱氮的“卡脖子”难题:NO像“油”,海水洗不净
船舶尾气中的NO是典型的“水不溶户”,传统海水洗涤技术只能通过物理溶解“带走”少量,实际脱除率不足10%。为了让NO“溶解”,工程师会添加强氧化剂,但部分氧化剂成本高、毒性大(比如臭氧),或稳定性差(比如次氯酸钠),难以适应船舶的特殊环境。
海水不只是“载体”:它是脱氮反应的“助攻手”
山东大学团队尝试将两种“安全选手”结合:过硫酸钠(Na₂S₂O₈)是环保型强氧化剂,稳定性好、成本低;尿素是常见的碱性还原剂,能将NO转化为无害的氮气。但关键问题是:船舶上最易得的载体是海水,这套组合在海水中效果如何?
实验发现,海水不仅是“溶剂”,更是“催化剂”。海水中的氯离子(Cl⁻)、碳酸氢根(HCO₃⁻)等成分,能与过硫酸钠分解产生的硫酸根自由基(·SO₄⁻)、羟基自由基(·OH)反应,生成更多活性自由基(如·Cl、·CO₃⁻),就像给反应“加了把火”。数据显示,使用海水载体时,NO的归一化浓度(出口浓度/进口浓度)最低降至0.099,比去离子水体系低了22%,相当于每升溶液能“吃掉”0.108克NO。
脱氮效果怎么调?这些参数是关键
团队通过实验验证了多个核心变量的影响:
温度越高越有效:从20℃升到70℃,NO的归一化浓度从0.867降到0.143,每升溶液吸收的NO量从0.012克涨到0.095克。高温能加速过硫酸钠分解,生成更多自由基,就像“给反应踩了油门”。
过硫酸钠加0.1mol/L最划算:浓度低于0.1mol/L时,自由基不够用;超过0.1mol/L后,效果提升有限,性价比最高。
尿素加0.5mol/L刚好:尿素能“吃掉”反应中间产物(如NO₂⁻),避免NO再生。但加太多也没用——超过0.5mol/L后,效果不再提升。
pH=8最理想:pH太低(4-7)或太高(8-11)时,自由基活性下降;pH=8时,自由基浓度最高,脱氮效果最好。
尿素的“隐藏技能”:拦截二次污染
传统氧化法脱氮会生成大量硝酸盐(NO₃⁻),排放后可能导致水体富营养化。但实验中,添加尿素的体系硝酸盐浓度仅14.93mg/L(国际海事组织标准为60mg/L),远低于无尿素时的194.54mg/L。原来,尿素像“拦截员”,能将氧化生成的硝酸盐还原成氮气,既脱氮又环保。
未来:船上就能用的“绿色配方”
目前,这套方案已通过模拟实验验证。研究人员表示,海水是船舶最易得的资源,过硫酸钠和尿素成本低、易储存,未来有望直接应用于现有洗涤设备。下一步将探索实际船舶尾气中的复杂工况(如同时存在SO₂、高湿度等),优化参数,让脱氮更高效、更稳定。
从“洗不净”到“吃得掉”,从“污染水”到“环保水”,这套“海水+过硫酸钠+尿素”的组合,或许能让船舶尾气中的NO“消失”得更彻底,为海洋环境撑起一把更坚实的“保护伞”。
来源: 化学工程前沿FCS