氦气作为半导体制造、医疗核磁共振和航天冷却的关键材料,全球需求量逐年攀升,但其主要来源——天然气中的氦气浓度通常低于0.3%,传统低温蒸馏法能耗极高,经济性差。近日,南京工业大学材料化学工程国家重点实验室王雪瑞团队在《化学科学与工程前沿》发表研究成果,成功制备出厚度仅300纳米的新型共聚酰亚胺膜(6FDA-APAF0.5-BIA0.5),在氦气分离领域实现颠覆性突破。该膜对氦气/甲烷(He/CH4)的选择性达124,渗透率高达87 GPU(气体渗透单位),较传统商用膜提升43倍,且能在高压和杂质环境下长期稳定运行,为天然气提氦提供了高效节能的解决方案。
从“厚壁”到“纳米级薄膜”:非溶剂诱导相分离技术破局
传统气体分离膜多依赖厚膜(如60微米)实现高选择性,但过厚的膜层导致渗透率低下,工业应用需庞大膜面积,成本激增。研究团队创新采用非溶剂诱导相分离(NIPS)技术,通过精准调控铸膜液配方(含四氢呋喃、乙醇等溶剂),在玻璃基板上制备出超薄非对称膜。该技术利用溶剂与非溶剂的快速交换,形成表面致密、内部多孔的300纳米选择性层,既保证高选择性,又将氦气渗透率提升至87 GPU,远超商用醋酸纤维素膜(13-14 GPU)和聚砜膜(2 GPU)。论文第一作者李颖表示:“这相当于在保持筛子细密的同时,把筛网厚度从一本书压缩到一张纸,气体通过速度大幅提升。”
抗杂质、耐高压:工业级应用的“全能选手”
天然气中常含二氧化碳(CO2)、乙烷(C2H6)等杂质,易导致传统膜性能衰减。团队通过引入刚性苯并咪唑(BIA)基团,增强膜结构的稳定性。实验显示,即使混合气中含5%乙烷或CO2,膜的氦气渗透率仅下降9%-15%,且在杂质去除后性能完全恢复。此外,在0.6 MPa高压下,膜对He/N2的选择性仍保持37,满足工业提纯要求(需25以上)。对比商用Torlon®膜在1%乙烷下性能骤降14%,该膜展现出更强的环境适应性。
经济性飞跃:能耗降低40%,提纯成本砍半
传统低温蒸馏法需将天然气冷却至-162°C,能耗占运营成本的70%。而该膜技术可在常温下运行,能耗降低40%。以美国新墨西哥州某氦气浓度4%的天然气田为例,采用该膜的两级分离系统可将氦气纯度提至99%,且膜面积需求减少80%,设备投资和运维成本大幅下降。团队估算,工业化应用后提纯成本可降低50%,使低浓度氦气资源(0.2%-0.5%)开采变得经济可行。
未来展望:从实验室到万亿级市场的最后一公里
研究团队正与中石油工程合作,推进膜组件的规模化生产测试。王雪瑞教授指出:“下一步将开发卷式膜组件,适配现有天然气处理装置,预计2026年实现示范工程落地。”该技术还可拓展至氢气纯化、碳捕获等领域,助力全球能源转型。随着各国对氦气战略储备的重视,这项“中国智造”有望重塑全球氦资源供应链,缓解半导体和医疗行业的“氦荒”危机。
结语
从实验室的纳米薄膜到工业级的分离革命,中国科研团队以材料创新打破气体分离的“性能跷跷板”,为清洁能源与高端制造注入新动能。这项突破不仅是基础科学的胜利,更标志着中国在关键材料领域正从跟跑迈向领跑。
来源: 化学工程前沿FCSE