二氧化硅,是一种无机化合物,化学式为SiO2,硅原子和氧原子长程有序排列形成晶态二氧化硅,短程有序或长程无序排列形成非晶态二氧化硅。1

二氧化硅晶体中,硅原子位于正四面体的中心,四个氧原子位于正四面体的四个顶角上,许多个这样的四面体又通过顶角的氧原子相连,每个氧原子为两个四面体共有,即每个氧原子与两个硅原子相结合。1

二氧化硅的最简式是SiO2,但它并不代表一个简单分子(仅表示二氧化硅晶体中硅和氧的原子个数之比)。1

纯净的天然二氧化硅晶体,是一种坚硬、脆性、不溶的无色透明的固体,常用于制造光学仪器等。1

简介

二氧化硅是一种无机化合物,其为原子晶体,化学式为SiO2代表的是二氧化硅中硅氧原子个数比,并不是分子式。

二氧化硅的化学式为SiO2,有晶态和无定形两种形态。2硅原子和氧原子长程有序排列形成晶态二氧化硅,短程有序或长程无序排列形成非晶态二氧化硅2。硅氧共价键(Si-O)是自然界发现强度最高的化学键之一,二氧化硅中连接硅氧原子的Si-O共价键的强度很高,因此二氧化硅通常表现出诸多优良的物理性质,同时二氧化硅也具备很高的化学稳定性3。

自然界中存在的二氧化硅如石英、石英砂等统称硅石。2

纯石英为无色晶体,大而透明的棱柱状石英晶体叫作水晶,含微量杂质而呈紫色的叫紫水晶,浅黄、金黄和褐色的称烟水晶。2玉髓、玛瑙和碧玉都是含有杂质的有色石英晶体。沙子是混有杂质的石英细粒。蛋白石、硅藻土则是无定形二氧化硅。2

二氧化硅用途很广泛,主要用于制玻璃、水玻璃、陶器、搪瓷、耐火材料、气凝胶毡、硅铁、型砂、单质硅、水泥等,在古代,二氧化硅也用来制作瓷器的釉面和胎体。2

一般的石头主要由二氧化硅、碳酸钙等成分构成。2晶态二氧化硅的熔点1723℃,沸点2230℃,不溶于水。除氟气和氢氟酸外,二氧化硅跟卤素、卤化氢和无机酸均不反应,但能溶于热的浓碱、熔融的强碱或碳酸钠中。2

此外,高温时二氧化硅能被焦炭、镁等还原。常温时强碱溶液与SiO2会缓慢反应生成硅酸盐,故贮存强碱溶液的玻璃瓶不能用磨口玻璃塞(玻璃中含SiO2),否则会生成有黏性的硅酸钠Na2SiO3,使瓶塞和瓶口黏结在一起。由于SiO2能与氢氟酸反应,因此不能用玻璃容器盛放氢氟酸。2

理化性质

物理性质

二氧化硅形成一系列不同的同质多象变体,如石英、方石英和鳞石英,此外还有奇石英、柯石英和斯石英。特别是低温石英,其简称为石英,是其中最常见的一种,并且是地球外壳的主要组分之一。

常见的石英在常压条件下可发生晶型转变形成多种不同的变体,分别是:低温石英、高温石英、低温鳞石英、中温鳞石英、高温鳞石英、低温方石英、高温方石英、奇石英、柯石英、斯石英等。不同晶型二氧化硅的物理性质如表14所示5。二氧化硅的不同晶型之间的转变分为两种类型:一、涉及化学键的破坏与形成的重建型转变,这种转变发生在不同种类晶态二氧化硅之间,转化速度慢;二、同一晶体结构的高、低温型之间的位移型转变,过程中不涉及化学键的断裂与生成,具有转变迅速且可逆的特点6。

|| || 表1. 不同晶型二氧化硅的物理性质

|| || 表2. 二氧化硅物理性质

化学性质

二氧化硅化学性质稳定,不能与水发生反应生成H2SiO4;

卤素元素中只能与氟(F)发生反应:

7

只能在高温下被适量碳(C)、镁(Mg)还原:

与C反应得到SiC,俗称“金刚砂”:

8

与Mg反应得到MgO:

二氧化硅是酸性氧化物,和一般酸类不发生反应,唯一发生反应的酸为氢氟酸,反应如下:

2

2

高温条件下浓磷酸(又称焦磷酸)、熔融硼酸和硼酐也可腐蚀二氧化硅,鉴于此性质,硼酸盐可以用于陶瓷烧制的助熔剂2;

二氧化硅是酸性氧化物,跟热的浓强碱溶液或熔融的碱反应生成硅酸盐和水:

2

2

二氧化硅是酸性氧化物,跟多种金属氧化物在高温下反应生成硅酸盐

2

化学结构

硅和碳的性质相似,但它们氧化物的性质却有很大差异。CO2是分子晶体,而SiO2是原子晶体。SiO2是以硅氧四面体为基本结构形成的立体网状结构,在晶体结构中,硅原子的4个价电子与4个氧原子形成4个共价键,Si原子处在正四面体中心,O原子位于四面体顶点。

每个硅原子与四个氧原子相连,每个氧原子与两个硅原子相连。晶体中最小环由12个原子(6个硅原子和6个氧原子)构成,每个硅被12个环所共用,晶体中硅氧原子个数比为1:2。如图2所示2

自然分类

在沉积岩中,二氧化硅矿物主要出现于碎屑岩和硅质岩中。它既可作为陆源矿物,也可呈自生矿物出现。这两种二氧化硅矿物的成因极不相同,必须把它们区分开来。9

陆源矿物

陆源矿物即碎屑石英颗粒。有些碎屑石英颗粒含有包裹体,其包裏体可以分为气液包裏体和矿物包裹体两类。矿物包裹体又可根据矿物的晶形分为粒状、针状和片状矿物等。包裹体的类型与石英的来源有关。

一般地说,气液包裹体多者(乳状石英)几乎都是来自石英脉;片岩及其他高级变质岩中的石英少见气液包裹体;火山岩中的石英常清澈如水,很少含包裹体;而具金红石针状包裹体者多来自花岗岩。但是,由于包裹体在母岩中的产状比较复杂,颗粒非常细小,鉴定又难,故其应用颇受限制。9

根据石英的消光特征,可以将它分为无波状消光石英和波状消光石英两类。波状消光是一种应变晶体的简单的光性表现,大多数岩石无论在结晶过程中或是在晶体形成之后,都会遭受某种变形。9

据统计,在深成侵入岩和变质岩中,无波状消光的石英是很少的,一般不到10%;反之,在火山岩中,则很少见到波状消光的石英,一般也不到10%。9

随着时代的变老,波状消光石英的含量也相应增加,因此石英的消光特征并不是母岩类型的可靠标志,甚至有人认为,用波状消光来确定母岩性质是无效的。9

根据石英的内部结构,又可将它分为单晶石英和多晶石英(又称复晶石英)。单晶石英指的是由单个晶体所组成的颗粒,而多晶石英指的是两个或更多个晶体的集合体,包括来自火成岩、变质岩和沉积岩的颗粒。一般来说,多晶石英的颗粒都比较大,且多晶形式是比较不稳定的。9

自生矿物

自生二氧化硅矿物有三种变体,即蛋白石、玉髓和石英。此类矿物既可以单独组成岩石,又可以呈胶结物产出。9

**Ⅰ.**蛋白石

蛋白石是直接从水溶液析出SiO2,胶体脱水而成的,因而是非晶质的,含水量很高(可达10%)。在薄片中,蛋白石无色透明,具负高突起。由于色散效应,在蛋白石与树胶或石英接触处显黄色。无解理,正交镜下全消光。

蛋白石易与火山玻璃碎屑相混,但玻屑具特殊外形,其折光率不会低于1.490。蛋白石也容易和方沸石相混,但方沸石具有解理。

与萤石的区别是,萤石有晶形且具解理。蛋白石是准稳定矿物,容易重结晶向玉髓转变。因此,它仅存在于年轻地层中。9

**Ⅱ.**玉髓

玉髓是隐晶质的SiO2矿物,是由蛋白石结晶而成的,故其是介于蛋白石和石英之间的过渡类型。在薄片中,玉髓无色透明,负低突起。正交镜下可见纤维状晶体,呈花瓣或扇状集合体,转动物台,玉髓纤维依次达到消光位,消光影呈波浪状移动,这种消光特点称扇状消光。有时玉髓为球状集合体,十字消光。Ⅰ级灰干涉色,主要为平行消光。9

福克曾提出要特别注意碳酸盐岩中一种自生玉髓的类型,它可以用以判断沉积环境和成岩环境。福克将这类玉髓分为负延性玉髓(负玉髓)、正延性玉髓(正玉髓)、水玉髓和斑状玉髓。前者为淡水环境沉积或交代的产物,一般玉髓多属此类。后三种玉髓可能是在蒸发环境中SiO2直接沉淀的,或是SiO2交代蒸发矿物形成的。9

**Ⅲ.**石英

自生石英多是由蛋白石经玉髓阶段重结晶而来,也有从溶液中直接缓慢沉淀而成的。自生石英的主要特征是外形没有任何磨蚀痕迹,彼此间常呈镶嵌状,有时呈自形晶体,有时外形与其所在空间相适应。9

自生石英呈次生加大边产出,次生加大边光洁透亮,与所围绕的石英颗粒的成分、光性方位相同,但它们之间常有一圈铁或黏土的薄膜分隔。9

人工制备

非晶态二氧化硅

非晶态二氧化硅的制备包含五步,分别是制备二氧化硅质的凝胶、造粒工序、烧结工序、清洗工序、干燥工序。10

|| || 非晶态二氧化硅的制备方法

来源: 百度百科

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