理化性质

结构

一水合醋酸铜(II),以及类似的Rh(II)、Cr(II)四乙酸盐都采取“中国灯笼”式的结构。如图,每个乙酸根的一个氧原子都与一个铜原子键连,Cu-O键长为197pm;两个水分子配体占上下,Cu-O键长为220pm。两个五配位的铜原子之间的距离为265pm,与金属铜中Cu-Cu距离(255pm)相近。这种Cu2(OAc)4(H2O)2二聚单元结构在晶体中主要通过氢键结合,其它的小分子配体如二恶烷、吡啶类和苯胺类均可取代上面二聚体中的水分子。1

两个铜原子互相作用,在室温时磁矩为1.40B.M.,但随温度降低而减小(如93K时为0.36B.M.),在253K时磁化率呈现出极大值,由此计算得相邻的铜原子间的交换作用为286cm-1,表明二聚体中的铜原子间是以很弱的共价键相结合。由于自旋方向相反抵消,Cu2(OAc)4(H2O)2实质上是反磁性的,该结构对推动现代反铁磁体耦合理论发展有很重要的贡献。1

化学性质

一水合物会在100°C真空失水生成无水醋酸铜:

Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2H2O

在非水溶剂中用铜、水合肼等还原乙酸铜,会得到无色易挥发的乙酸亚铜:

2Cu + Cu2(OAc)4 → 2CuOAc

2Cu2(OAc)4 + N2H4·H2O → 2CuOAc + 4HOAc + N21

注:乙酸(CH3COOH)可表示为HOAc。

制备方法

实验室中的制备方法:

将50g五水合硫酸铜溶于500ml水中,过滤,另取57g十水合碳酸钠溶于240ml水,加热至60℃,慢慢加入硫酸铜溶液,并不断搅拌。静置,滤出沉淀,用热水洗涤至无硫酸为止,将沉淀放在300ml水中,加入2ml氨水搅拌,静置,倾出上层溶液,如此洗涤、沉淀数次。在烧杯中加入180ml水,热至60℃,加入22g冰醋酸,然后加入上述洗好的碱式碳酸铜,直至容器底部略有剩余。过滤,滤液蒸发浓缩至原体积的1/3时,冷却,过滤,用2ml水洗涤,于室温干燥,得成品。母液继续蒸发,并在快出结晶时加入5ml25%乙酸,又可获得部分成品。其得32-35g。

总反应为:

2CuSO4·5H2O + 4NH3 + 4HOAc → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2(NH4)2SO4 + 8H2O

应用领域

有机合成

乙酸铜更多的是在有机合成中作为催化剂或氧化剂使用。例如,Cu2(OAc)4可以催化两个末端炔烃的偶联,产物是1,3-二炔:

Cu2(OAc)4 + 2RC≡CH → 2CuOAc + RC≡C-C≡CR + 2HOAc

反应的中间体包括炔亚铜等,再经乙酸铜氧化,得到炔基自由基。

此外,用乙酸铜来合成炔胺(含有氨基的末端炔烃)也涉及炔亚铜中间产物。

制作标本

反应原理:

去镁叶绿素中的H+再被Cu2+取代,就形成铜代叶绿素,颜色比原来的叶绿素更鲜艳稳定。根据这一原理可用醋酸铜处理来保存绿色植物标本。

标本制法:

用50%醋酸溶液配制的饱和醋酸铜溶液浸渍植物标本(处理时可加热)。

计算化学数据

数据13

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:5

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积81.3

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:25.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:4

技术指标

醋酸铜

出口高纯

分析纯

化学纯

精制级

工业级

项 目

指 标

指 标

指 标

指 标

指 标

含量%

≥99.0

≥99.0

≥98.0

≥98.0

≥98.0

硫酸盐(SO4)%

≤0.005

≤0.01

≤0.02

≤0.05

≤0.1

硫化氢不沉淀物(以硫酸盐计)%

——

≤0.1

≤0.3

≤0.3

≤0.5

水不溶物%

≤0.005

≤0.02

≤0.05

≤0.1

——

铅 (Pb)

≤0.005

≤0.002

≤0.005

≤0.005

≤0.005

铁(Fe)%

≤0.002

≤0.002

≤0.005

≤0.01

——

氯化物(Cl)

≤0.001

≤0.003

≤0.005

≤0.01

≤0.05

锌(Zn)%

≤0.002

——

——

≤0.02

 

硝酸盐(NO3)

——

≤0.01

——

——

——

钙(Ca)%

≤0.01

——

——

——

——

镁(Mg)%

≤0.002

——

——

——

——

镍(Ni)%

≤0.002

——

——

——

——

钾(K)%

≤0.01

——

——

——

——

钠(Na)%

≤0.01

——

——

——

——

钡(Ba)%

≤0.05

——

——

——

——

PH(5%溶液)

5.0-5.5

——

——

——

——

物质毒性

无毒至轻度毒性,一数据为LD50(口服,啮齿-鼠)为710mg/kg3,另一数据为LDLo(口服,啮齿-鼠)为1600mg/kg4

毒性作用试验数据

编号

毒性类型

测试方法

测试对象

使用剂量

毒性作用

1

急性毒性

口服

大鼠

501 mg/kg

1.行为毒性——嗜睡

2.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响

2

急性毒性

腹腔注射

大鼠

14700 ug/kg

1.行为毒性——嗜睡

2.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响

3

急性毒性

皮下注射

大鼠

350 mg/kg

1.骨骼肌毒性——影响关节

2.致癌性——有抗肿瘤、抗癌活性

3.生化毒性——影响炎症或炎症的调节

4

急性毒性

静脉注射

大鼠

17100 ug/kg

1.行为毒性——嗜睡

2.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响

5

急性毒性

口服

小鼠

196 mg/kg

1.行为毒性——嗜睡

2.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响

6

急性毒性

腹腔注射

小鼠

2500 ug/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

7

急性毒性

静脉注射

小鼠

20 mg/kg

1.行为毒性——嗜睡

2.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响

8

急性毒性

口服

250 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

9

慢性毒性

口服

大鼠

23750 mg/kg/42W-C

1.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺间质纤维化、肺病(包括尘肺)

2.肝毒性——其他变化

3.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化

10

慢性毒性

腹腔注射

大鼠

56 mg/kg/7D-I

1.血液毒性——其他变化

2.营养和代谢系统毒性——金属离子浓度发生变化

3.生化毒性——抑制或诱导其他酶

11

慢性毒性

口服

3360 mg/kg/24W-C

1.肝毒性——其他变化

2.慢性病相关毒性——死亡

12

慢性毒性

口服

21840 mg/kg/2Y-C

1.大脑毒性——其他退行性改变

2.肝毒性——其他变化

3.慢性病相关毒性——死亡

13

慢性毒性

口服

17500 mg/kg/50W-C

1.肝毒性——肝炎,纤维(肝硬化,坏死后性疤痕)

2.肝毒性——黄疸,其他未分类

3.慢性病相关毒性——死亡

14

慢性毒性

皮下注射

100 mg/kg/1W-I

1.肺部、胸部或者呼吸毒性——慢性肺水肿

2.肝毒性——肝炎 (肝细胞坏死),带状

3.慢性病相关毒性——死亡

15

慢性毒性

皮下注射

哺乳动物

23333 ug/kg/26W-I

1.肝毒性——肝重量发生变化

2.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管发生变化 (包括急性肾功能衰竭,急性肾小管坏死)

3.内分泌毒性——脾脏重量发生变化

16

生殖毒性

皮下注射

大鼠

40 mg/kg,雌性受孕 7-10 天后

1.生殖毒性——影响生育能力

56789101112

储存与运输

应贮存于通风干燥库房中。袋口必须密封扎牢,防止受潮。严禁明火、易燃物。

来源: 百度百科

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