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“参考电极”又称“参比电极”。在测定一个电极的电极电位时，必须另配上一个已知电极电位电极使成为一个电池，测其电势后，方可算出被测电极的电极电位。这样配上的已知电极电位的电极，称为参考电极。如氢电极等。1

基本概述“参考电极”又称“参比电极”。由于单个电极的电极电位无法直接测出，所以在测定一个电极的电极电位时，必须另配上一个已知电极电位的电极，使成为一个电池。在测定此电池的电动势后，才可以标出被测电极的电极电位。此种配上的已知电极电位的电极，称为“参考电极”。一级参比电极的电极电位一般取为零。以标准氢电极(SHE)为一级参比电极而测出的电极电位称为“氢标电极电位”或标准电极电位。常用的二级参比电极有甘汞电极与氯化银电极，它们的氢标电极电位均已精确测定，因此欲测电极与它们配对组成电池后，可以很方便地由测定的电池电动势算得它的氢标电极电位。汞电极是另一种一级参比电极，它规定电极上的电荷相对于溶液为零时的电极电位为零，以之测得的电极电位称为 “绝对电位”，这种电极较少应用。2

标准氢电极氢电极由氢气吸附在金属铂表面而构成。为了增加氢的吸附率和增大电极表面积，在铂上镀以铂黑(即高分散度的铂)。具体说，实验室中使用的氢电极是这样制作的：将1平方厘米正方形铂片(或铂黑)与一根铂丝相焊接，然后将大部分铂丝封结在玻璃套管中。铂丝上端在使用中露出液面，以便进行电连接。将上述铂电极放入盛有酸性或碱性溶液的一粗玻璃管中，并向管中通入纯氢气，即构成氢电极。如图1所示。

氢电极上的电极反应为：

酸性溶液中 2+2e⇌H2

碱性溶液中 2H2O+2e⇌H2+2OH

氢电极的电极电位与溶液的pH值、氢气压等有关。令标准氢电极所处溶液的pH值等于零(即氢离子活度等于1)、氢气的压力为101325Pa(即1atm)。在以上标准条件下，标准氢电极的电极电位等于零，其数值与溶液温度无关。3

饱和甘汞电极饱和甘汞电极由甘汞电极由汞、甘汞和KCl溶液等构成。在电极内部有一根小玻璃管，管内的上部放置汞，它通过封在玻璃管内的铂丝与外部的导线相通。汞的下面放置汞和甘汞生成的糊状物。为了防止其下落，小玻璃管下部用脱脂棉花塞住。将小玻璃管浸在 KCl溶液中。甘汞电极的下端用多孔性陶瓷封口，以减缓溶液的流出速度。

甘汞电极的电极反应为：

Hg2Cl2+2e⇌2+2

可见，甘汞电极的电极电位与溶液中氯离子浓度有关。饱和甘汞电极内的溶液采用饱和KCl溶液，其电极电位等于0.2415V(SHE，25℃)，当KCl的摩尔浓度为1mol/L，其电极电位为0.2801V(SHE，25℃)，这种电极具有稳定的电极电位，结构简单、制作容易等优点，在实验室试验中得到了广泛应用。饱和甘汞电极的缺点是其电极电位对温度十分敏感，尤其在温度下降时滞后现象很严重，重新达到平衡要很长时间。3

银-氯化银电极银-氯化银电极由一根表面涂复有AgCl的螺旋状银丝浸入含有Cl离子的溶液中构成，如图3所示。