法杨司法是以吸附指示剂指示终点的银量法。用AgNO3标准溶液为滴定剂测定氯离子或者用NaCl标准溶液测定测定银离子用吸附指示剂。吸附指示剂因吸附到沉淀上的颜色与其在溶液中的颜色不同而指示滴定终点。
基本原理法杨司法是以吸附指示剂指示终点的银量法。
用硝酸银滴定氯离子为例:
化学计量点前:吸附指示剂(荧光黄)不被吸附,呈现黄绿色。
化学计量点后:微过量的银离子使氯化银沉淀吸附银离子带正电荷,此时它吸附荧光黄的阴离子,使指示剂结构发生改变,呈现粉红色。
由黄绿色变为粉红色即为滴定终点。
不同指示剂被沉淀吸附的能力不同,因此,滴定时应选用沉淀对指示剂的吸附力略小于对被测离子吸附力的指示剂,否则终点提前。但沉淀对指示剂的吸附力也不能太小,否则终点推迟且变色不敏锐1。
吸附指示剂是一类有机染料,用于沉淀法滴定。当它被吸附在胶粒表面后,可能是由于形成了某种化合物而导致指示剂分子结构的变化,从而引起颜色的变化。在沉淀滴定中,可以利用它的此种性质来指示滴定的终点。吸附指示剂可分为两大类:一类是酸性染料,如荧光黄及其衍生物,它们是有机弱酸,能解离出指示剂阴离子;另一类是碱性染料,如甲基紫等,它们是有机弱碱,能解离出指示剂阳离子2。
序号(No.) | 名 称 (Name) | 被滴定离子(Titrated ion) | 滴定剂 | 起点颜色(Jumping-off point color) | 终点颜色(End point color) | 浓 度 (Concentration) |
1 | 荧光黄 | Cl-,Br-, SCN- | Ag+ | 黄绿 | 玫瑰 | 0.1%乙醇溶液 |
I- | 橙 | |||||
2 | 二氯(P)荧光黄 | Cl-,Br- | Ag+ | 红紫 | 蓝紫 | 0.1%乙醇(60%~70%)溶液 |
SCN- | 玫瑰 | 红紫 | ||||
I- | 黄绿 | 橙 | ||||
3 | 曙 红 | Br-,I-,SCN- | Ag+ | 橙 | 深红 | 0.5%水溶液 |
Pb2+ | MoO42- | 红紫 | 橙 | |||
4 | 溴酚蓝 | Cl-,Br-,SCN- | Ag+ | 黄 | 蓝 | 0.1%钠盐水溶液 |
I- | 黄绿 | 蓝绿 | ||||
TeO32- | 紫红 | 蓝 | ||||
5 | 溴甲酚绿 | Cl- | Ag+ | 紫 | 浅蓝绿 | 0.1%乙醇溶液(酸性) |
6 | 二甲酚橙 | Cl- | Ag+ | 玫瑰 | 灰蓝 | 0.2%水溶液 |
Br-,I- | 灰绿 | |||||
7 | 罗丹明6G | Cl-,Br- | Ag+ | 红紫 | 橙 | 0.1%水溶液 |
Ag+ | Br- | 橙 | 红紫 | |||
8 | 品 红 | Cl- | Ag+ | 红紫 | 玫瑰 | 0.1%乙醇溶液 |
Br- | 橙 | |||||
SCN- | 浅蓝 | |||||
9 | 刚果红 | Cl-,Br-,I- | Ag+ | 红 | 蓝 | 0.1%水溶液 |
10 | 茜素红S | SO42- | Ba2+ | 黄 | 玫瑰红 | 0.4%水溶液 |
[Fe(CN)6]4- | Pb2+ | |||||
11 | 偶氮氯膦Ⅲ | SO42- | Ba2+ | 红 | 蓝绿 | - |
12 | 甲基红 | F- | Ce3+ | 黄 | 玫瑰红 | - |
Y(NO3)3 | ||||||
13 | 二苯胺 | Zn2+ | [Fe(CN)6]4- | 蓝 | 黄绿 | 1%的硫酸(96%)溶液 |
14 | 邻二甲氧基联苯胺 | Zn2+,Pb2+ | [Fe(CN)6]4- | 紫 | 无色 | 1%的硫酸溶液 |
15 | 酸性玫瑰红 | Ag+ | MoO42- | 无色 | 紫红 | 0.1%水溶液 |
法扬司法应用例子如下表所示3:
使用吸附指示剂时要注意以下问题,以使滴定变色敏锐。
a. 在滴定前应将溶液稀释,并加入糊精,淀粉等高分子化合物以保护胶体,以使卤化银呈胶体状态,具有较大的表面积,增强吸附作用。
b. 荧光黄作指示剂时,溶液的pH值应为7~10,这样可使促使HFI电离为FI-,被卤化银吸附。
c. 卤化银对光敏感,因此为防止其分解,滴定过程应避免强光照射。
d. 胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对 待测离子的吸附能力,否则指示剂将在化学计量点前变色。但若吸附能力太差,则变色不敏锐。
e. 溶液中被滴定的离子的浓度不能太低,因为浓度太低,沉淀太少,观察终点比较困难,如用荧光黄(HFIn)作指示剂,AgNO3作标准溶液滴定Cl-时,Cl-的浓度要求在0.006mol/L以上。
吸附指示剂不但可以用于银量法,还可以用于测定Ba2+及SO42-等。
本词条内容贡献者为:
唐浩宇 - 教授 - 湘潭大学