Vilsmeier-Haack反应，含有活泼芳环的芳香族化合物与二取代甲酰胺磷酰氯在催化剂（一般是三氯氧磷即：POCl3）的作用下，在芳环上发生甲酰化的反应称为Vilsmeier反应，亦称Vilsmeier-Haack反应。

简介用N-取代的甲酰胺为甲酰化试剂，在三氯氧磷的催化下，在芳（杂）环上引入甲酰基的反应称为Vilsmeier- Haack反应。

反应通式：

Ar—H +O═CH—NRRˊ —→ArCHO +RRˊNH 反应条件：氧氯化磷作为催化剂

对于芳香化合物，芳香环上的C-烷基化和酰化在早期多用付克反应。不过由于所用条件过于剧烈，在天然产物的结构改造中较少使用。烷基化方法多用有机金属试剂与芳基卤化物反应。

酰化反应多用酸或Lewis酸催化。在芳环上引入甲酰基（醛基）可用CO或氰化物（氢氰酸），以Vilsmeier-Haack反应。该反应无需kewis酸催化，但需要芳环上有推电子基活化。1

反应机理维尔斯迈尔—哈克（Vilsmeier-Haack）反应 这是用N—取代甲酰胺和三氯氧磷使芳环甲酰化的反应，N-取代甲酰胺是酰化剂，POCl3是催化剂。

ArH +HCONR2 —→ArCHO+R2NH 反应条件：POCl3作催化剂

反应机理认为如下：

N-取代酰胺常用DMF，也可用其它一取代或二取代甲酰胺。催化剂除POCl3外，还可用SOCl2、ZnCl2、COCl2等。

这个反应只适合应用于活化的芳环，如芳胺、酚、酚醚、噻吩等。在精细化工产品的合成中，常利用这个反应在活化芳环上引入甲酰基，例如下图所示，照相助剂2，4—二羟基苯甲醛的合成。2

应用实例如果要在酚类、芳胺类或具有吸电子取代基的芳环上引进醛基的话，常用的方法是维尔斯迈尔—哈克（Vilsmeier-Haack）反应，即在N，N-二取代甲酰胺和POCI3条件下使芳环甲酰化。

Ph—OH +O═CH—N(CH3)2 —→HO—Ph—CHO +(CH3)2NH 反应条件：POCI3催化

该反应对芳杂环及许多不饱和化合物也可以实现甲酰化。3

相关拓展Friedel-Crafts反应的酰基化

酰卤及酸酐在Lewis酸催化下，对芳环进行酰基化反应得到酮。Friedel-Crafts 酰基化反应是不可逆的，酰基引人芳环后，由于吸电子性使芳环钝化，因而不会发生多取代。因为生成物为羰基化合物，与Lewis酸会形成配合物，故Lewis酸的用量超过等摩尔。

O═C(R)—Cl +AlCl3←→[O═C(R)—]++AlCl4-

芳香族化合物的亲电取代反应除以上反应外，还有以下一些反应。

①碳复键的形成——亚硝酸化、 重筑化偶合反应、直接氨基化反度。

②碳碳键的形成——甲酰基化（ Vilsmeier-Hanck反应、Gattermann-Koch反应、Gattermenn甲酰基化反应、Reimner-Tieman反应、 Koble-Sthimumt反应）， 卤烷基化。4

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王宁 - 副教授 - 西南大学