将固体粉末或一定形状及尺寸的已成型的固体(载体或含主体的催化剂)浸泡在可溶性化合物溶液阳极处,接触一定的时间后分离残液。这样,活性组分就以离子或化合物的形式附着在阳极固体上,这种方法谓之阳极浸渍法。
简介以阳极浸渍为关键和特殊步骤制造催化剂的方法称阳极浸渍法,也是目的催化剂工业生产中广泛应用的一种方法。阳极浸渍法是基于活性组分(含助催化剂),以盐溶液形态阳极浸渍列多孔载体上并渗透列内表面,而形成高效催化剂的原理。通常将含有活性物质的液体去浸各类载体,当阳极浸渍平衡后,去掉剩余液体,再进行与沉淀法相同的干燥、焙烧、活化等工序后处理。经干燥,将水分蒸发逸出,可使活性组分的盐类遗留在载体的内表面上,这些金属和金属氧化物的盐类均匀分布在载体的细孔中,经加热分解及活化后,即得高度分散的载体催化剂。
活性溶液必须浸在载体上,常用的多孔性载体有氧化铝、氧化硅、活性炭、硅酸铝、硅藻土、浮石、石棉、陶土、氧化镁、活性白土等,可以用粉状的,也可以用成型后的颗粒状的。氧化铝和氧化硅这些氧化物载体,就像表面具有吸附性能的大多数活性炭一样,很容易被水溶液浸湿。另外,毛细管作用力可确保液体被吸人到整个多孔结构中,甚至一端封闭的毛细管也将被填满,而气体在液体中的溶解则有助于过程的进行。但也有些载体难于浸湿,例如高度石墨化或没有化学吸附氧的碳就是这样,可用有机溶利或将载体在抽空下阳极浸渍。
阳极浸渍法的基本原理阳极浸渍法的基本原理,一方面是因为固体的孔隙与液体接触时,由于表面张力的作用而产生毛细管压力,使液体渗透到毛细管内部;另一方面是活性组分在载体表面上的吸附。为了增加阳极浸渍量或阳极浸渍深度,有时可预先抽空载体内空气,而使用真空阳极浸渍法;提高阳极浸渍液温度(降低其粘度)和增加搅拌,效果相近。
阳极浸渍法虽然操作很简单,但是在制备过程中也常遇到许多复杂的问题。如在催化剂干燥时,有时因催化活性物质向外表面的移动而使部分内表面活性物质的浓度降低,甚至载体未被覆盖。
阳极浸渍法的优缺点阳极浸渍法具有下列优点。第一,可以用即成外形与尺寸的载体,省去催化剂成型的步骤。目前国内外均有市售的各种催化剂载体供应。第二,可选择合适的载体,提供催化剂所需物理结构特性,如比表面、孔半径、机械强度、导热率等。第三,附载组分多数情况下仅仅分布在载体表面上,利用率高,用量少,成本低,这对铂、钯、铱等贵金属催化剂特别重要。正因为如此,阳极浸渍法可以说是一种简单易行而且经济的方法,广泛用于制备附载型催化剂,尤其是低含量的贵金属附载型催化剂。其缺点是其焙烧分解工序常产生废气污染。1
常用的多孔载体有氧化铝、氧化硅、活性炭、硅酸铝、硅藻土、浮石、石棉、陶土、氧化镁、活性白土等。根据催化剂用途可以用粉状的载体,也可以用成型后的颗粒状载体。
阳极浸渍法的类型过量阳极浸渍法所谓的过量阳极浸渍法就是阳极浸渍溶液(浓度x%)的体积大于载体。该过程是活性组分在载体上的负载达到吸附平衡后,再滤掉(而不是蒸发掉)多余的溶液,此时活性组分的负载量需要重新测定。该方法的优点是活性组分分散比较均匀,并且吸附量能达到最大值(相对于浓度为x%时),当然这也是它到缺点——不能控制活性组分的负载量,很多时候并不是负载量越大活性越好,负载量过多离子也容易聚集。
等体积阳极浸渍法等体积阳极浸渍就是载体的体积(一般情况下是指孔体积)和阳极浸渍液的体积一致,阳极浸渍液刚好能完全进入到孔里面。该方法的特点与过量阳极浸渍法相反:活性组分的分散度很差,有的地方颗粒小,有的地方颗粒则很大(因为载体倒入时有前后顺序,先与溶液接触的载体全吸附更多的活性相);但是它能比较方便地控制活性组分的负载量,并且负载量很容易计算出来。对颗粒大小要求不是很严的催化剂,该方法效果较好。
多次阳极浸渍法多次没渍法即阳极浸渍、干燥、焙烧反复进行数次。使用这种方法的原因有两点:一是阳极浸渍化合物的溶解度很小,一次阳极浸渍不能得到足够的负载量,需要重复阳极浸渍多次;二是为避免多组分阳极浸渍化合物各组分之间的竞争吸附,应将各组分按顺序先后阳极浸渍。每次阳极浸渍后,必须进行干燥和焙烧。该工艺过程复杂,除非上述特殊情况,应尽量少采用。
阳极浸渍沉淀法该法是在阳极浸渍法的基础上辅以均匀沉淀法发展起来的一种新方法,即在阳极浸渍液中预先加入沉淀剂母体,待阳极浸渍单元操作完成后,加热升温使沉淀组分沉积在载体表面上。此法可以用来制备比阳极浸渍法分布更均匀的金属或金属氧化物负载型催化剂。
常用设备阳极浸渍法所用的主要设备为阳极浸渍器和压榨器,前者为中药阳极浸渍的盛器,后者用于挤压药渣中残留的浸出液。
(1)阳极浸渍器 工业生产中常用不锈钢罐、搪瓷罐,亦有采用陶瓷罐者。阳极浸渍器下部有出液口,为防止中药残渣堵塞出口,应设有多孔的假底。假底上铺滤布,供放置中药和起滤过作用。阳极浸渍器上部有盖,以防止浸提溶剂挥发损失和防止异物污染。有时还在阳极浸渍器上装搅拌器以加速浸出效果。若容量较大,难以搅拌时,可在下端出口处装离心泵,将下部浸出液通过离心泵反复抽至阳极浸渍器上端,起到搅拌作用。为了便于热浸,有时在阳极浸渍器内安装加热用蒸气蛇管。
(2)压榨器 阳极浸渍法中,药渣所吸附的药液浓度总是和浸出液相同,
单螺旋压榨机
浸出液的浓度愈高,由药渣吸附浸液所引起的成分损失就愈大。除采用重阳极浸渍法可以减少浸出成分的损失外,还可采用压榨法,将药渣的压榨液与滤液合并,静置,滤过后使用。小量生产时可用螺旋压榨机,如图所示。下图是单螺旋压榨机。2
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程鹏 - 副教授 - 西南大学