在全球能源结构转型与电子设备小型化趋势的双重驱动下,开发高性能储能器件成为能源领域的研究热点。超级电容器凭借其高功率密度(可达10 kW/kg)、超长循环寿命(大于10万次)及快速充放电能力,在电动汽车、智能电网、可穿戴设备等领域展现出不可替代的战略价值。然而,传统电极材料(如活性炭、金属氧化物)受限于比容量低、倍率性能差等瓶颈,难以满足新兴领域对能量密度与功率密度的双重需求。在此背景下,聚多巴胺(PDA)作为一种仿生贻贝蛋白的高分子材料,凭借其独特的分子结构与化学特性,为超级电容器电极材料的设计提供了全新思路。

研究内容

(1)超级电容器的储能机制与材料需求

双电层电容(EDLC):基于电解质离子在电极/电解液界面静电吸附,无化学键断裂,代表材料为碳纳米管、石墨烯等碳材料;

法拉第赝电容(FPC):依赖电极材料表面或近表面的快速氧化还原反应,典型材料为过渡金属氧化物(如MnO₂、RuO₂)和导电聚合物(如聚苯胺)。

(2)PDA的分子特性与功能优势

高碳化率:热解后可形成氮掺杂碳材料,碳残留量达45%~55%;

丰富官能团:含邻苯二酚、胺基(-NH₂)、亚胺(-N=)等活性基团,可提供赝电容贡献;

强粘附性:通过共价键、氢键及π-π相互作用,实现与金属、氧化物、碳材料等基底的普适性粘结;

大π共轭结构:促进电子离域,提升材料导电性。

(3)PDA在电极材料中的角色定位

碳前驱体:直接碳化制备氮掺杂碳材料;

功能添加剂:通过官能团修饰碳材料(如石墨烯、碳纳米管),引入赝电容;

复合载体:作为粘结剂与金属氧化物、导电聚合物复合,构建多级结构电极。

创新亮点

(1) 一元碳材料体系:PDA衍生氮掺杂碳

通过调控碳化工艺(温度、气氛),PDA可转化为高导电性氮掺杂碳材料。例如:He L

等采用模板法,以PDA为碳源制备了三维石墨碳纳米框架(GCFs),其比表面积达1 280 m²/g,

在1 A/g电流密度下体积电容达105 F/cm³;Xiong S Q团队通过KOH活化PDA碳球,获得

氮掺杂分层多孔碳(NHPCNs),0.5 A/g时比电容为433 F/g,10 000次循环后容量保持率

为95.7%。

(2)二元复合体系:PDA与金属化合物协同

PDA的粘附性与还原性使其成为金属化合物(如NiO、MnO₂)的理想载体:Xu Z Y等利

用PDA包覆NiCo₂O₄纳米线,碳化后形成N掺杂碳包覆结构,10 A/g下比电容为1 078 F/g,5 000次循环后保持率为91.3%;Ding X B团队制备CoNi₂S₄@PDA核壳结构,4 A/g时比电容为849 F/g,10 A/g时仍保持725 F/g,凸显PDA对活性物质的保护作用。

(3)二元碳修饰体系:PDA功能化碳材料

PDA修饰可显著改善碳材料的表面浸润性与导电性:Mani U等将PDA涂覆于多壁碳纳米

管(MWCNT),所得复合材料1 A/g时比电容为1 111 F/g,7 000次循环后保持率为95%;Li S F团队以PDA为氮源,合成超薄富氮杂化碳纳米片(HCNSs),6 mol/L KOH电解液中227 F/g,10 000次循环无衰减。

(4)三元复合体系:PDA桥接石墨烯与金属化合物

PDA作为“分子胶水”构建三维导电网络:Zhang X等通过PDA将Co₃O₄纳米颗粒锚定于还原氧化石墨烯(RGO),1 A/g时比电容1 183 F/g,10 A/g时保持75.3%;Huang J团队设计RGO/HSP-Co₃O₄复合结构,1 A/g时比电容1 435 F/g,60 A/g高倍率下仍达833 F/g,展现优异的倍率性能。

图文展示

图1 二次电池、常规电容器和超级电容器的能量密度、功率密度和循环寿命对比图

图3多巴胺聚合成聚多巴胺的过程

图4聚多巴胺制备的四类电极材料

图6 蛋黄壳、单壳、双壳氮掺杂空心碳球的形成

图7 S, N -碳球的制备过程

图8不同浸提时间: 0 h(a, e),3 h(b, f),9 h(c, g)和15 h(d, h)制备的NiCo2O4@NC纳米线阵列的SEM和相应的TEM图像

研究结论

系统综述了PDA在超级电容器电极材料中的创新应用,揭示其通过分子设计实现能量存储性能跃升的机制:

(1)材料体系创新:从一元碳材料到三元复合结构,PDA实现了从单纯碳源到多功能组分的角色升级,显著提升了电极的比容量(最高达1 435 F/g)、倍率性能(60 A/g下保持率>58%)和循环稳定性(10万次循环后保持率>95%)。

(2)作用机制解析:PDA通过氮掺杂引入赝电容、官能团修饰改善浸润性、分子粘结构建导电网络等多重效应协同,突破了传统电极材料的性能瓶颈。

(3)产业化路径启示:PDA的低成本、水相加工性和普适性复合能力,为其在柔性电子、大规模储能等领域的应用奠定了基础。未来研究需聚焦PDA聚合动力学调控、界面电荷传输机制等基础科学问题,以加速其从实验室到工业化的转化进程。

供稿单位:重庆材料研究院有限公司

审核专家:《功能材料》编辑部主任黄桂春

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来源: 重庆市科学技术协会

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