全部
科普中国科学百科
版权归原作者所有,如有侵权,请联系我们
Duff反应(Duff reaction,达夫反应),又称“六亚甲基四胺甲酰化反应” 。用六亚甲基四胺(乌洛托品)对芳香族化合物进行甲酰化。反应产率较低,但操作简便,产物也较纯净。Duff反应具有反应周期短、操作简便、污染少、劳动强度低和产物较纯净等优点,已应用于5-氟水杨醛、5-硝基水杨醛等的制备。
2018-06-14
G.E. Keck及其团队在全合成过程中,遇到了将卤素置换为烯丙基的问题,他们通过卤代烃和烯丙基三丁基锡进行自由基反应很好的解决了此难题。此反应在催化量的AIBN作为自由基引发剂在80℃的苯中进行。此报道之后,卤代烃和烯丙基三丁基锡在自由基条件下偶联烯丙基化的反应被称为Keck自由基烯丙基化反应。
羰基化合物和脂肪族重氮化物反应出同系化的酮。重氮甲烷是最简单的重氮化合物,化学式为CH2N2,室温下是一个不稳定的黄色有毒气体,具爆炸性,一般均使用它的乙醚溶液。在重氮甲烷的反应中,常常可以见到此反应的应用。
碘化钐(II)能与卤素或羰基化合物反应,生成亲核加成的产物。反应可以看做是在温和条件下发生的Barbier反应。这个反应常用作分子内成环。酯和两分子的卤代烷烃反应生成叔醇。SmI2会使副反应频哪醇偶联反应同时发生,要注意选择合适的底物。
钯催化下有机硅试剂和有机卤代物或三氟甲磺酸酯进行交叉偶联的反应。反应中常常加入一种氟化物(TASF、TBAF)或碱(如氢氧化钠、碳酸钠)的活化试剂,否则反应会很难进行。催化循环和Kumada偶联类似。硅上的取代基通常必须是杂原子或者苯基。如果是三烷基甲硅烷,则难以形成硅酸盐中间体,所以偶联反应较难进行。硅具有低毒性的优点,是一个很有潜力的反应。
羰基化合物在对甲苯磺酸、无水氯化钙或碳酸钾等催化剂存在下与仲胺缩合生成烯胺,烯胺与卤代烃或酰卤进行烃基化或酰基化生成取代烯胺,后者再经水解得到α-烃基或α-酰基羰基化合物的反应,称为Stork反应,也称Stork烯胺反应。