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Corey–House合成(科里-豪斯合成),又称Corey–Posner, Whitesides–House合成反应。这个反应是有机合成中的常用反应。 反应的名称来源于对反应研究做出较大贡献的四位美国化学家:哈佛大学的 E. J. Corey、约翰·霍普金斯大学的 Gary H. Posner、麻省理工学院的 George Whitesides 以及佐治亚理工学院的 Herbert O. House。
2018-06-18
Stobbe缩合是指在碱性条件下丁二酸二乙酯与酮的缩合反应。Stobbe缩合在有机合成上的应用,它的产物在强酸中加热反应,可以发生脱羧反应,得到较原来酮、酸增加三个碳原子的不饱和羧酸。
烷基锂化合物和带有邻位导向基团(Directed Metalation Group--DMG)的芳烃反应得到邻位金属中间体。好的邻位导向基团有很强的配位或螯合效应,导致邻位氢的酸性增强。邻位金属中间体可以和各种亲电试剂反应,得到的产物的DMG可以复原,转化为其他基团,或直接除去。
gem-二卤代烷烃转化为有机钛活性中间体后,再与羰基试剂反应合成烯烃的手法。类似的反应有Tebbe试剂和Petasis反应,相比于这两种只能适用于无取代的烯烃合成,本方法可以用于一些取代烯烃的合成,得到Z-式选择性的产物。
在化学计量的噻吩-2-羧酸亚铜(CuTC)介入和催化量钯催化下,硫代酸酯与芳基硼酸或烷基硼酸的偶联反应,被称为Libeskind偶联反应,是把羧酸通过其衍生物转化为酮的方法之一。由于烃基硼酸为非碱性亲核试剂,因而反应条件较Fukuyama偶联反应(使用有机锌试剂)更温和。与Suzuki反应不同,芳基硼酸的偶联无需使用碱。该法用于制备N-保护的α-氨基酸或二肽、三肽酮时不发生外消旋化。
丙二酸酯合成法是合成羧酸的重要反应,一般用丙二酸二乙酯为原料。丙二酸酯活泼亚甲基上的氢原子与强碱反应,生成丙二酸酯的负离 子,它与含有活泼卤原子的化合物反应,生成α-取代或α,α -二取代的丙 二酸酯,后者经水解及脱竣生成一取代乙酸或二取代乙酸的反应,称为丙 二酸酯合成。